「実行パス」とか「環境変数」とかいうのは、TeX の知識というより、TeX システムを扱う上で不可欠な「Windows の知識」です。（だからここで説明を求めるのは不適当です。） 焦らずに、しかるべき文献を参照してこれらの概念を学習してください。そうすれば、正しい設定ができるようになるでしょう。
# 要は、コマンドプロンプトで "platex" とか "gswin32c" とかを打ち込んだときに「自分の動かしたい platex.exe や gswin32c.exe」が動くようにしなければいけません。（重複して TeX をインストールしたということは、platex.exe が複数存在して言えるということです。）
# gswin32c.exe は C:\gs\gs7.07\bin と C:\gs\gs8.54\bin の 2 つかと思ったら 3 つ目があるよ… :-(