C:\Users\(ユーザー名)\.texlive2020\texmf-config\texworks\configuration\shortcuts.ini
に
actionNext_Completion=Tab
を記述するとよさそうです。
0.6.4 から補完のショートカットキーを設定できるようになったようですが、Windwos ではデフォルト値が設定されないようです。
https://github.com/TeXworks/texworks/commit/f63288063f980c18a55c4756d654032a22bdec25